Le hasard le met ainsi en présence de médiums, telles Julie et Caroline Baudin, Celina Japhet, Ermance Dufaux. Les questions posées aux esprits sont frivoles et matérielles, rien de véritablement sérieux; la curiosité et l'amusement sont les seuls mobiles de ces séances.
​
Mais Hippolyte Denizard Rivail observe les phénomènes et décide de les étudier.
" Ce fut là, pour la première fois, que je fus témoin du phénomène des tables tournantes, sautantes et courantes, et cela dans des conditions telles que le doute n'était pas possible. J'y vis aussi quelques essais très imparfaits d'écriture médiumnique sur une ardoise à l'aide d'une corbeille. Mes idées étaient loin d'être arrêtées, mais il y avait là un fait qui devait avoir une cause. J'entrevis sous ces futilités apparentes et l'espèce de jeu que l'on se faisait de ces phénomènes, quelque chose de sérieux et comme la révélation d'une nouvelle loi que je me promis d'approfondir."
" C'est là que je fis mes premières études sérieuses en spiritisme, moins encore par révélations que par observations. J'appliquai à cette nouvelle science, comme je l'avais fait jusqu'alors, la méthode de l'expérimentation ; je ne fis jamais de théories préconçues ; j'observais attentivement, je comparais, je déduisais les conséquences ; des effets je cherchais à remonter aux causes, par la déduction et l'enchaînement logique des faits, n'admettant une explication comme valable que lorsqu'elle pouvait résoudre toutes les difficultés de la question."
( extrait des " œuvres posthumes " ).

​Par la seule présence régulière de Hippolyte Denizard Rivail, les séances prennent une tournure différente; la légèreté du contenu antérieur se transforme en profondeur philosophique.
Cet ancien élève de l'école d'Yverdon de Johann Heinrich Pestalozzi, raisonneur précis et logique, rigoureux et persévérant, prend l'habitude de venir avec une multitude de questions à adresser aux esprits. 
"J'appliquai à cette nouvelle science, comme je l'avais fait jusqu'alors, la méthode de l'expérimentation ; je ne fis jamais de théories préconçues ; j'observais attentivement, je comparais, je déduisais les conséquences ; des effets je cherchais à remonter aux causes, par la déduction et l'enchaînement logique des faits, n'admettant une explication comme valable que lorsqu'elle pouvait résoudre toutes les difficultés de la question."
( extrait des " œuvres posthumes " ).
​
Toutes les réponses sont consignées sur des cahiers; des centaines de pages vont être soumises à de nouveaux questionnements auprès d'autres médiums, afin d'en établir la concordance et l'exactitude. Cette étude rigoureuse, méthodique, logique sera transcrite dans un ouvrage fondamental Le Livre des Esprits, édité en 1857 par Allan Kardec en personne, aucun éditeur n'ayant l'audace de prendre en charge l'édition.
Le livre connut un succès extraordinaire, et continue à ce jour d'être régulièrement réédité.
 
" L'homme n'est pas seulement composé de matière, il y a en lui un principe pensant relié au corps physique qu'il quitte, comme on quitte un vêtement usagé, lorsque son incarnation présente est achevée. Une fois désincarnés, les morts peuvent communiquer avec les vivants, soit directement, soit par l'intermédiaire de médiums de manière visible ou invisible"  ( Le Livre des Esprits ).